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执业药师测试辅导:中药药剂学--丸剂

  来源:原载:《中国中医药报》总2104期      日期:2006-10-25

  (3)旋光性:多数苷类呈左旋光性,但水解后,由于生成的糖常是右旋的,因而使混合物呈右旋光性,比较水解前后旋光性的变化,可用以检识苷类的存在。

  (4)显色反应:Molish反应。Molish试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。可检识糖和苷的存在。

  4.苷类化合物苷键裂解方法有哪些?

  通过苷键的裂解反应可使苷类化合物苷键切断,其目的在于了解组成苷类的苷元结构及所连接的糖的种类和组成,决定苷元与糖的连接方式及糖与糖的连接方式。苷类化合物苷键裂解方法主要包括以下几种。

  (1)酸催化水解

  苷键具有缩醛结构,易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反应是苷原子先质子化。然后断键生成阳碳离子或半椅型中间体,在水中溶剂化而成糖。

  酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系,只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解,其水解难易的规律可概括为:

  ①按苷键原子不同,酸水解的易难顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

  ②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

  ③酮糖较醛糖易水解。

  ④吡喃糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序为五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH,则最难水解。

  ⑤氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。

  ⑥芳香属苷,如酚苷因苷元部分有供电子结构,水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷容易得多。

  ⑦苷元为小基团者,苷键横键的比苷健竖键的易水解,因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者,苷键竖键的比横键的易水解,因为苷的不稳定性促使水解。

  ⑧N- 苷易接受质子,但当N原子处于嘧啶或酰胺位置时,N-苷也难于用矿酸水解。

  (2)碱催化水解 

  仅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷等才易为碱所水解。

  (3)酶催化水解 

  酶催化反应具有专属性高,条件温和的特点。常用的酶有转化糖酶,水解β-果糖苷健。麦芽糖酶专使α-葡萄糖苷键水解。杏仁苷酶是一种β-葡萄糖苷水解酸,专属性较低,水解一般β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷。纤维素酶也是β-葡萄糖苷水解酶。

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